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國(guó)外聚羧酸系混凝土減水劑合成工藝解析

2010-03-03 00:00

  目前,國(guó)外對(duì)于聚羧酸系高效減水劑聚氧烷基單體的選擇看法是基本一致的,都認(rèn)為最好選用聚氧乙烯或聚氧丙烯。聚羧酸系高效減水劑共聚物中各種單體鏈節(jié)在主鏈上的比例和聚氧烷基鏈長(zhǎng)的選擇直接影響到其產(chǎn)品的性能,合成聚羧酸系混凝土減水劑中選取合理的單體、選擇適宜的單體比例及也是影響水泥與減水劑間相容性的重要參數(shù)。

  在單體比例和聚氧烷基鏈長(zhǎng)選擇方面:長(zhǎng)期致力于聚羧酸系高性能砼減水劑合成研究的日本權(quán)威研究者TANAKA YOSHIO在其1995.12.21申請(qǐng)的Fluidity Control of Cementitious Compositions專(zhuān)利US5661206(申請(qǐng)人: NIPPON CATALYTIC CHEM IND)中闡述:合成的聚羧酸系減水劑聚合物中可存在三種單體,最佳比例是單體A(甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯)的質(zhì)量比例為40-94%;單體B(不飽和羧酸)質(zhì)量比例為6-60%;單體C(甲基丙烯酸的脂肪醇酯或不飽和二酸衍生物)質(zhì)量比例為0-10%。他認(rèn)為:不飽和羧酸在起始原料質(zhì)量百分比為10-28%范圍為最好。同時(shí)他還在該專(zhuān)利中公開(kāi)了其聚氧烷基鏈長(zhǎng)可以在1-100之間,如要獲得很高的親水性和立體斥力,聚氧烷基n值最好在5-100之間,并實(shí)例介紹了n=10和n=25時(shí)聚合單體反應(yīng)的實(shí)際效果。

  日本花王公司SATOH ARUYUKI在1998.2.20申請(qǐng)的Concrete Admixture US5911820專(zhuān)利中(申請(qǐng)人:KAO CORP.JP)主要研究了聚羧酸系減水劑甲氧基聚氧乙烯(或氧乙烯-氧丙烯聚合物)甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸的共聚反應(yīng)。其合成的具有良好分散效果的聚合物也含三種單體,單體A含10-30%mol的聚氧烷基;單體B含50-70%mol的不飽和(丙烯酸羧)酸酯;單體C含10-30%mol的不飽和羧酸或其(甲基丙烯酸)鹽。有關(guān)聚氧烷基鏈長(zhǎng)選擇工藝上,他認(rèn)為:良好的水泥分散劑的聚氧烷基鏈長(zhǎng)一般為25-300,最好在110-300之間。這樣才具有充分的立體斥力來(lái)提高分散效果,并且能在用量少的情況下保持良好的流動(dòng)性。

  日本NIPPON CATALYTIC CHEM公司YAMASHITA等人研究認(rèn)為:早期聚羧酸減水劑采用有端羥基的聚合物很容易引起凝膠化,如工業(yè)化生產(chǎn)的話,就需要加入大量鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)防止凝膠現(xiàn)象發(fā)生。他們?cè)?999.1.1申請(qǐng)的Cement Admixture and Cement Composition專(zhuān)利US6087418(申請(qǐng)人:NIPPON CATALYTIC CHEM)中采用不同鏈段長(zhǎng)度的無(wú)端羥基的醚基聚乙氧基不飽和酸酯及其鹽和丙烯酸類(lèi)不飽和羧酸共聚來(lái)解決此問(wèn)題,適當(dāng)添加第三單體有利于改進(jìn)減水劑的性能。并且認(rèn)為:醚基聚乙氧基不飽和酸酯的末端要含有1-30個(gè)碳的烷基,其聚合物中A與B兩單體最好都含有羧酸根,但羧基的含量不可大于聚合物質(zhì)量的25%。同時(shí)在聚氧烷基鏈長(zhǎng)選擇工藝上,他們認(rèn)為:聚氧烷基n值最佳應(yīng)為15-300。

  但美國(guó)GRACE WR & CO公司HONDA SUSUMU等人在1994.4.4 申請(qǐng)公開(kāi)的美國(guó)專(zhuān)利US5432212 Dispersant composition for cement having excellent property in inhibition of slump-loss文獻(xiàn)中認(rèn)為:如反應(yīng)中引氣率高時(shí),可通過(guò)減少烷基碳鏈個(gè)數(shù)來(lái)降低其引氣率,高的聚氧烷基n值可增加共聚物的粘性,如果所合成的聚羧酸系減水劑產(chǎn)品只有較小范圍坍落度有改善的話,完全可以通過(guò)增加聚氧烷基n值加以改進(jìn),首選的聚氧烷基鏈長(zhǎng)n值為1-200。

  除此之外,聚羧酸系減水劑產(chǎn)品的性能還與其聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布密切相關(guān)。因?yàn)榫埕人嵯禍p水劑屬于陰離子表面活性劑,含有大量羧基親水基,如相對(duì)分子質(zhì)量過(guò)大,聚合物分散性能會(huì)降低;如相對(duì)分子質(zhì)量太小,則聚合物維持坍落度能力就不高了。因此,對(duì)于聚羧酸系減水劑中聚合物單體烷基端基、聚羧酸類(lèi)聚合物添加量等工藝參數(shù)都會(huì)影響到減水劑產(chǎn)品的塑化效果。此外,高效減水劑還會(huì)受到水泥及其它凝膠材料的較大影響,國(guó)外就此方面的研究與探索還在不斷進(jìn)行。相信不久的將來(lái),隨著合成與表征聚合物減水劑化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能等多方面綜合研究的不斷深入,我們會(huì)看到有更完善的新一代聚羧酸類(lèi)減水劑產(chǎn)品問(wèn)世,并得到實(shí)際的推廣與應(yīng)用。


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